あらすじ
上級向け教科書。〔内容〕有機反応機構とその研究/反応のエネルギーと反応速度/分子軌道法と分子間相互作用/溶媒効果/酸・塩基と求電子種・求核種/反応速度同位体効果/置換基効果/触媒反応/反応経路と反応機構/電子移動と極性反応 1 有機反応機構とその研究 1.1 反応機構 1.2 反応生成物の決定 1.3 立体化学 1.4 同位体標識 1.5 交差実験 1.6 反応中間体 1.7 反応機構研究の展開 2 反応のエネルギーと反応速度 2.1 ポテンシャルエネルギー 2.2 BEPモデル 2.3 平衡と反応速度 2.4 遷移状態理論と反応速度 2.5 活性化パラメーター 2.6 反応速度則 2.7 実際の反応系 2.8 律速段階の変化 3 分子軌道法と分子間相互作用 3.1 分子間相互作用 3.2 分子軌道理論と有機電子論 3.3 軌道相互作用と反応性 3.4 フロンティア分子軌道 3.5 ペリ環状反応の軌道相関 3.6 量子化学計算 4 溶媒効果 4.1 気相反応と溶液反応 4.2 溶媒の分類 4.3 溶液の構造 4.4 溶解のエネルギー 4.5 混合溶媒 4.6 ソルバトクロミズム 4.7 溶媒パラメーター 4.8 溶媒効果と反応機構 4.9 理論的取扱い 5 酸・塩基と求電子種・求核種 5.1 Brφnsted酸と塩基 5.2 媒質の酸性度 5.3 Lewis酸と塩基 5.4 求核種と求電子種 5.5 カルボアニオンとカルボカチオン 6 反応速度同位体効果 6.1 同位体効果とは 6.2 同位体効果の理論 6.3 同位体効果の大きさ 6.4 一次同位体効果と二次同位体効果 6.5 反応経路の決定 6.6 遷移状態構造の推定 6.7 溶媒同位体効果 7 置換基効果 7.1 酸解離平衡と反応速度 7.2 電子効果と立体効果 7.3 Hammett則 7.4 置換基定数の多様性 7.5 湯川ー都野式 7.6 脂肪族飽和系における置換基効果 7.7 置換基効果と反応機構 8 触媒反応 8.1 特異触媒と一般触媒の区別 8.2 特異酸触媒反応 8.3 一般酸触媒反応 8.4 塩基触媒反応 8.5 特異酸・一般塩基触媒反応 8.6 Brφnsted則 8.7 pHと速度の関係 8.8 強酸中における反応 8.9 求核触媒反応 8.10 求電子触媒反応 8.11 多官能性触媒と分子内触媒 9 反応経路と反応機構 9.1 中間体寿命と反応機構 9.2 飽和炭素における求核置換反応 9.3 不飽和炭素における求核置換反応 9.4 脱離反応 10 電子移動と極性反応 10.1 一電子移動 10.2 Marcus理論 10.3 電子移動反応と極性反応 10.4 Marcus理論の水素移動への拡張 索 引